Cuando el Papa Pío IX erigió la diócesis de San José, de Costa Rica, le nombró su primer Obispo, asumiendo el cargo el 2 de febrero de 1852, creando a la vez el Venerable Cabildo Catedralicio.
Bajo su obispado se funda el Seminario mayor para la preparación y formación de sacerdotes.
Durante la Campaña Nacional contra los filibusteros norteamericanos asume un papel patriótico, convocando a las gentes a sumarse a la campaña, apoyando al gobierno y llamando a luchar contra el bárbaro invasor.
La Asamblea Legislativa en 1950 le declaró Benemérito de la Patria.
Un día como hoy, 22 de setiembre de 1871 falleció el Primer Obispo de Costa Rica, el Dr. Anselmo Llorente y La Fuente. Se había ordenado sacerdote en 1824.